近幾十年來,國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)硫硒化鎘陶瓷顏料做了大量的研究工作,在各類能夠生產(chǎn)大紅色調(diào)的顏料中,只有硫硒化鎘可以產(chǎn)生純正的大紅色。

但是硫硒化鎘熱穩(wěn)定性差,在高溫下極易氧化分解。如何獲得耐高溫的大紅顏料一直是陶瓷裝飾方向研究的課題。中外陶瓷專家投入了大量的人力、物力和財(cái)力,試圖燒制出人們夢(mèng)寐以求的大紅色瓷器,但都不是特別成功,原因是陶瓷大紅顏料不耐高溫,當(dāng)溫度升至600℃以上,大紅色全部褪去,硫硒化鎘固熔體變?yōu)榱蚧�鎘與硒化鎘的混合物,在高溫作用下,硫化鎘可被氧化為氧化鎘和二氧化硒,從而失去其著色的功能。

高質(zhì)量的瓷器生產(chǎn)燒成溫度一般在1200℃以上,這就產(chǎn)生了巨大的溫差矛盾。能否燒制出耐熱1200℃以上的大紅瓷器,是擺在國(guó)內(nèi)外陶瓷專家面前的一個(gè)重大科技難題。針對(duì)這一難題,我們采取濕法合成納米硫硒化鎘,再通過形成穩(wěn)定固熔體和包裹相結(jié)合的辦法,通過加入鋅離子以使其形成固熔體,起到提高硫硒化鎘的分解溫度的作用,再加入硅酸溶膠,使納米二氧化硅粒子包裹于其上,達(dá)到使硫硒化鎘固熔體能耐受高溫的目的,最終成功制得了粒徑在100納米以內(nèi)的耐高溫硫硒化鎘大紅陶瓷顏料。

本論文的主要工作內(nèi)容包括:

1、大紅顏料前軀體的制備: 先把氧氯化鋯和水玻璃制備成溶膠,然后在嚴(yán)格控制該體系的pH值及攪拌條件下,將預(yù)先制備的硫硒化鎘及含Zn2+的懸浮液與溶膠反應(yīng)。由于氫氧化鋯和二氧化硅沉淀都是由溶膠轉(zhuǎn)化析出,其一次性粒子都是納米級(jí)的,從而使硅酸鋯的合成在納米級(jí)的微粒上進(jìn)行,所以能夠降低硅酸鋯的生成溫度。根據(jù)硅酸鋯的成核機(jī)理以及特殊性能,實(shí)驗(yàn)表明,如果在溶膠中再填加適量的輔助試劑Zn2+,與前驅(qū)體一起煅燒,還可以進(jìn)一步降低硅酸鋯的生成溫度。

2、耐高溫大紅陶瓷顏料的生成 把前驅(qū)體裝入陶瓷坩堝中,放入馬弗爐中加熱到350℃保溫,可以讓硅酸脫水;再升溫到550℃保溫,使硫硒化鎘的晶型轉(zhuǎn)變?cè)诠杷徜喌纳�成之前完�?同時(shí)氫氧化鋯在此溫度下分解,為硅酸鋯的合成做好準(zhǔn)備。然后將產(chǎn)品裝入石墨坩堝,保持在密閉的環(huán)境中放入馬弗爐中升溫到850℃保溫,使硅酸鋯與硫硒化鎘生成固熔體,即得到硫硒化鎘大紅納米顏料。該顏料可以耐受1200℃高溫,并且在1200℃氧化氣氛中可以穩(wěn)定存在。 采用溶膠共沉淀與助劑Zn2+相結(jié)合的方法,成功地在較低溫度下合成了較理想的硅酸鋯與硫硒化鎘固熔體的大紅顏料。

3、硫硒化鎘大紅顏料的表征 紅外光譜顯示,前驅(qū)體在馬弗爐中加熱到850℃并保溫后,生成了Cd (SxSe1-x)和硅酸鋯的固熔體。 X衍射、掃描電鏡的結(jié)果顯示,用該方法所制得的大紅陶瓷顏料粒徑在20-30nm之間,屬于無定型態(tài)固熔體。